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染料中間體廢水特點以及處理工藝說明
一、染料中(zhong)間體廢(fei)水(shui)來源
我國是(shi)(shi)目(mu)前(qian)全世(shi)界**大的(de)染料(liao)(liao)(liao)生(sheng)產(chan)國,隨著染料(liao)(liao)(liao)工業的(de)快速(su)發(fa)展,環境問題日益突出(chu)。染料(liao)(liao)(liao)中間體(ti)制造中產(chan)生(sheng)的(de)“三(san)廢(fei)”,特別是(shi)(shi)廢(fei)水是(shi)(shi)我國染料(liao)(liao)(liao)工業成為污染大戶的(de)主要來源。染料(liao)(liao)(liao)中間體(ti)廢(fei)水是(shi)(shi)指(zhi)染料(liao)(liao)(liao)或染料(liao)(liao)(liao)中間體(ti)生(sheng)產(chan)過程中排出(chu)的(de)工藝廢(fei)水。染料(liao)(liao)(liao)中間體(ti)的(de)生(sheng)產(chan)包括以下幾個過程:由苯(ben)、萘、蒽(en)等(deng)基本有(you)機(ji)原料(liao)(liao)(liao)經磺化(hua)(hua)、硝化(hua)(hua)、還原、鹵化(hua)(hua)、胺化(hua)(hua)、氧化(hua)(hua)、酰化(hua)(hua)、烷基化(hua)(hua)等(deng)化(hua)(hua)學反(fan)應過程,生(sheng)成比(bi)原來結構復雜(za),但不具有(you)染料(liao)(liao)(liao)特性的(de)有(you)機(ji)化(hua)(hua)合物,如H酸、土氏酸、J酸等(deng)。
二(er)、染料中間體廢水(shui)特點
一般(ban)來(lai)說,染料中間(jian)體(ti)廢水具有如下特點:
1、廢(fei)水中(zhong)污染(ran)物種類(lei)多。染(ran)料及染(ran)料中(zhong)間(jian)體廢(fei)水含有酸、堿、鹽、鹵(lu)素(su)、烴、硝(xiao)基物、胺(an)(an)類(lei)和染(ran)料及中(zhong)間(jian)體等物質(zhi),有些還(huan)含有劇毒的聯苯胺(an)(an)、吡啶、氨(an)、酚(fen)、以及重(zhong)金(jin)屬汞、鎘、鉻等。
2、有機物濃度高。其(qi)CODCr值一(yi)般(ban)在4000mg/L以上,對于(yu)(yu)酸性染料、直接染料以及(ji)食用染料,由于(yu)(yu)原料往(wang)往(wang)帶有磺酸基團(tuan),易溶(rong)于(yu)(yu)水,導致這些有機污染物多以水溶(rong)態存在于(yu)(yu)廢液中。
3、含鹽量高。廢水中含鹽量可以達(da)到幾十到幾百g/L。
4、染(ran)料的(de)使(shi)用要求,促(cu)使(shi)它向抗(kang)(kang)光解、抗(kang)(kang)氧化、抗(kang)(kang)生(sheng)物降解方向發展,使(shi)得這些廢水(shui)難以用常規的(de)方法(fa)治理。
5、染(ran)料生產(chan)多為間(jian)歇(xie)操作,工藝較落后,產(chan)生的廢水(shui)(shui)水(shui)(shui)質波動很大,鄉鎮企(qi)業的水(shui)(shui)質波動更為顯著。
三、染料中間體廢(fei)水處理方法(fa)
染料(liao)中間體(ti)廢(fei)水(shui)治理以(yi)降低水(shui)中的(de)(de)CODCr、色度,回收廢(fei)水(shui)中的(de)(de)有機(ji)物(wu)(wu)、廢(fei)酸和無機(ji)鹽(yan)為(wei)目的(de)(de)。根據不(bu)同水(shui)質(zhi)和排放要求,采用(yong)不(bu)同的(de)(de)處(chu)理方法,大致(zhi)可(ke)把它們分為(wei)三類(lei):物(wu)(wu)理處(chu)理法、化學處(chu)理法及生(sheng)物(wu)(wu)處(chu)理法。
1、物(wu)理處(chu)理法(fa)(fa)(fa)物(wu)理處(chu)理法(fa)(fa)(fa)包括(kuo)混凝沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)、吸附(fu)法(fa)(fa)(fa)、氣浮法(fa)(fa)(fa)、電滲(shen)析法(fa)(fa)(fa)、結晶分離法(fa)(fa)(fa)、精(jing)餾法(fa)(fa)(fa)、離子交換法(fa)(fa)(fa)、萃(cui)取法(fa)(fa)(fa)等。
一些比較常用的(de)方法簡述(shu)如下(xia):
①混凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)(chen)淀法(fa)(fa)混凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)(chen)淀法(fa)(fa)近年來發展較快,是染料(liao)(liao)廢水凈化(hua)的(de)(de)(de)(de)主要方(fang)法(fa)(fa)之一。對(dui)于成分復雜的(de)(de)(de)(de)染料(liao)(liao)廢水,先經均化(hua)沉(chen)(chen)淀,加入適量的(de)(de)(de)(de)酸(suan)或(huo)堿中和后,再加混凝(ning)(ning)(ning)劑絮(xu)凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)(chen)淀。混凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)(chen)淀法(fa)(fa)主要用于染料(liao)(liao)廢水的(de)(de)(de)(de)脫色,對(dui)萘系染料(liao)(liao)處理效果較好,對(dui)蒽醌(kun)染料(liao)(liao)較差。染料(liao)(liao)廢水混凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)(chen)淀的(de)(de)(de)(de)處理效果取(qu)決(jue)于混凝(ning)(ning)(ning)劑、助凝(ning)(ning)(ning)劑的(de)(de)(de)(de)選(xuan)擇(ze)和用量、廢水的(de)(de)(de)(de)pH值(zhi)、混凝(ning)(ning)(ning)的(de)(de)(de)(de)水力條(tiao)件等。該方(fang)法(fa)(fa)對(dui)色度(du)的(de)(de)(de)(de)去除率約(yue)為(wei)70%~90%,CODCr的(de)(de)(de)(de)去除率約(yue)為(wei)50%~80%。
②吸(xi)(xi)附(fu)法(fa)吸(xi)(xi)附(fu)法(fa)可去除水中的(de)色、臭(chou)、重金(jin)屬離子(zi)和有(you)機物。由于吸(xi)(xi)附(fu)劑(ji)(ji)對不同(tong)類型(xing)的(de)吸(xi)(xi)附(fu)能力存在差異,即(ji)吸(xi)(xi)附(fu)劑(ji)(ji)具有(you)選擇性(xing),因此,采用吸(xi)(xi)附(fu)法(fa)處理染料廢水,吸(xi)(xi)附(fu)劑(ji)(ji)的(de)選擇是影響處理效果的(de)一個(ge)關(guan)鍵因素。**常用的(de)吸(xi)(xi)附(fu)劑(ji)(ji)是活性(xing)炭。
③萃(cui)取(qu)法萃(cui)取(qu)法是利用(yong)有(you)機(ji)物(wu)(wu)在水中(zhong)和有(you)機(ji)溶劑(ji)中(zhong)溶解度的(de)差異,選擇一種適宜(yi)的(de)溶劑(ji),通過與水混合(he),使有(you)機(ji)物(wu)(wu)從水中(zhong)迅速轉移到溶劑(ji)相(xiang)中(zhong),然后經(jing)兩相(xiang)分離,水相(xiang)得到處理(li),而溶劑(ji)相(xiang)含(han)有(you)染(ran)料。
④結(jie)(jie)晶法(fa)結(jie)(jie)晶法(fa)是通過(guo)控制(zhi)物理(li)(li)條件,使(shi)染(ran)料(liao)或(huo)鹽分從水中結(jie)(jie)晶分離(li)出來,從而(er)達到去除(chu)水中污染(ran)物的目的。該方法(fa)不必向(xiang)水中另行投加化學物質。采用冷(leng)凍分離(li)法(fa)處理(li)(li)J酸生產過(guo)程(cheng)中的酸性廢液(ye),將廢液(ye)冷(leng)凍至(zhi)-10~-20℃,使(shi)廢液(ye)中Na2SO4結(jie)(jie)晶析出,然后過(guo)濾除(chu)去。濾液(ye)加熱、濃縮后,返回原生產工序使(shi)用。
⑤氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)法(fa)氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)法(fa)是廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)經過混凝(ning)后,通過加(jia)氣(qi)(qi)(qi)使水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中污染物上浮(fu)(fu)(fu)。根(gen)據(ju)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)質不同,采(cai)用不同的氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)方法(fa)。以疏水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)染料、還原、冰染為主的染料廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),普遍采(cai)用壓(ya)力(li)溶氣(qi)(qi)(qi)氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)法(fa);廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中含親水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)性(xing)物質、鹽(yan)類(lei)物質、以離子化形態存在(zai)的待(dai)分離物質或苯環(huan)上有取代基團的苯胺類(lei)化合物,則(ze)其(qi)它氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)凈水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)技(ji)術(shu)效果較好(hao),這些(xie)氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)技(ji)術(shu)包(bao)括電解凝(ning)聚氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)、離子氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)、吸(xi)附氣(qi)(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)等。
2、化學(xue)(xue)處(chu)理(li)法化學(xue)(xue)處(chu)理(li)法主要是利用化學(xue)(xue)反(fan)應改變廢水中有害物質的結構(gou),以達(da)到回收或分解去除的目的。化學(xue)(xue)處(chu)理(li)法常與物理(li)法或生物法聯(lian)合使用。
①氧化法
氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)的(de)目的(de)是通過強氧(yang)(yang)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)作用(yong),破(po)壞發色基團或(huo)染料分子結(jie)構,達到脫色和(he)去除CODCr的(de)目的(de)。常用(yong)的(de)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)方法(fa)(fa)有藥劑(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)、電解法(fa)(fa)、O3氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)、光氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)、濕(shi)式空(kong)氣(qi)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)等。藥劑(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)一(yi)般(ban)可用(yong)雙氧(yang)(yang)水(shui)作氧(yang)(yang)化(hua)(hua)劑(ji)。
②還原法
偶氮染料(liao)可進行還原(yuan)(yuan)處理,但有(you)時所產生的芳香胺(an)是致癌物。對于蒽醌染料(liao)來(lai)說,還原(yuan)(yuan)是可逆(ni)的。基(ji)于上述原(yuan)(yuan)因,還原(yuan)(yuan)法(fa)在染料(liao)廢水處理中(zhong)應用不(bu)多(duo)。
③焚燒法
焚(fen)(fen)燒法是在(zai)高(gao)溫下(xia),利用空(kong)氣(qi)深(shen)度氧(yang)化(hua)處理極高(gao)濃度有機(ji)物廢(fei)(fei)水的(de)(de)**有效手段,是**易(yi)實(shi)現(xian)工業化(hua)的(de)(de)方法。CODCr大(da)于1.0×105 mg/L,熱值大(da)于1.0×104 kJ/kg的(de)(de)高(gao)濃度廢(fei)(fei)水,爐(lu)內操(cao)作溫度為(wei)900~1000℃,停留時間3~4 s,空(kong)氣(qi)剩余系(xi)數為(wei)1.2~1.4,可使(shi)廢(fei)(fei)水直(zhi)接燃燒。國(guo)內染(ran)料廢(fei)(fei)水處理基本(ben)都是以回收無機(ji)鹽為(wei)目的(de)(de)。目前,國(guo)內焚(fen)(fen)燒處理存在(zai)的(de)(de)主要問題(ti)是:熱回收率低(di)(di),不少焚(fen)(fen)燒裝置因運(yun)(yun)轉費用高(gao)而不能運(yun)(yun)行。國(guo)外**的(de)(de)焚(fen)(fen)燒系(xi)統(tong)都配(pei)備廢(fei)(fei)熱回收和廢(fei)(fei)氣(qi)污染(ran)控制裝置,有利于降低(di)(di)能耗和消除(chu)二次污染(ran)。
3、生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)處(chu)(chu)理(li)(li)方法(fa)(fa)(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)處(chu)(chu)理(li)(li)方法(fa)(fa)(fa)是污(wu)水處(chu)(chu)理(li)(li)的(de)常規方法(fa)(fa)(fa),也是染(ran)(ran)料(liao)(liao)廢(fei)(fei)水常用(yong)(yong)的(de)處(chu)(chu)理(li)(li)手段(duan)之一(yi)。常用(yong)(yong)的(de)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)方法(fa)(fa)(fa)有(you)活性污(wu)泥法(fa)(fa)(fa)、生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)膜法(fa)(fa)(fa)、氧(yang)化塘(tang)法(fa)(fa)(fa)和(he)厭氧(yang)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)等。廢(fei)(fei)水中含(han)胺、酚(fen)類(lei)等,用(yong)(yong)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)理(li)(li)有(you)較好的(de)效果;對于(yu)酸性和(he)堿性廢(fei)(fei)水,可先經中和(he)處(chu)(chu)理(li)(li)后(hou)再用(yong)(yong)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)理(li)(li);對偶(ou)氮(dan)染(ran)(ran)料(liao)(liao)和(he)硫化染(ran)(ran)料(liao)(liao)廢(fei)(fei)水,可先經還原和(he)氧(yang)化處(chu)(chu)理(li)(li),降低其毒性后(hou),再用(yong)(yong)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)理(li)(li);亦有(you)采用(yong)(yong)菌藻共生(sheng)(sheng)(sheng)系(xi)統降解(jie)偶(ou)氮(dan)染(ran)(ran)料(liao)(liao)的(de)報導,廢(fei)(fei)水**入厭氧(yang)塘(tang),使(shi)偶(ou)氮(dan)雙鍵(jian)斷裂(lie),然(ran)后(hou)進入好氧(yang)塘(tang),降解(jie)芳香胺。近年來,由(you)于(yu)染(ran)(ran)料(liao)(liao)行業發展(zhan)迅速(su),為了(le)提高染(ran)(ran)料(liao)(liao)的(de)使(shi)用(yong)(yong)性能,染(ran)(ran)料(liao)(liao)產品逐(zhu)漸向抗(kang)氧(yang)化、抗(kang)光解(jie)、抗(kang)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)降解(jie)方向發展(zhan),廢(fei)(fei)水中難生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)降解(jie)的(de)物(wu)(wu)(wu)(wu)質越來越多,給生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)處(chu)(chu)理(li)(li)帶來一(yi)定的(de)困難。采用(yong)(yong)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)處(chu)(chu)理(li)(li)染(ran)(ran)料(liao)(liao)廢(fei)(fei)水,**重要的(de)是解(jie)決廢(fei)(fei)水的(de)可生(sheng)(sheng)(sheng)化性問題。目前,一(yi)般趨于(yu)采用(yong)(yong)強化生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)與物(wu)(wu)(wu)(wu)化法(fa)(fa)(fa)結(jie)合(he)的(de)方案。
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